Насколько я понял вопрос, речть идет об операции, называемой при видеомонтаже keying, то есть "выключение" синего , напрмер, для наложения одного "вырезанного" видео на другое. В шопе штатными средствами такой фокус не пройдет, да и, кстати, в том же AfterEffects есть до черта всяких разных способов убирания фона. И руками там тоже дорабатывать чаще всего надо
Так что если нужно что-то сделать наскоро, то можно просто волшебной палочкой выделить фон, ну, или, если времени побольше, то помудрить с каналами, а если по-взрослому, то потом неизбежно дочищать ручками...