Максимальное кол-во уникальных материалов с которыми можно одновременно работать 24 (6x4 настраивается в опциях material editor-а)
Но если все слоты забиты, а нужно создать новый материал, то просто щелкни на get material - выбери то, что тебе надо (Пр. standart) и будет у тебя новый материал, а старый уберется (но не с объекта, а только из материал едитора)
Теперь если понадобиться старый вернуть - нажимаешь пипетку - затем h (select object) и выбираешь объект, материал с которого нужно обратно получить..