способ для windows 7, illustrator cs5
откройте папку c:\Users\nameuser\AppData\Roaming\Adobe\Adobe Illustrator CS5 Settings\en_US\New Document Profiles\
в нем находятся 7 файлов
каждый соответствует образцу из new document profile
выбираем соответствующий файл, открываем, добавляем в палитру нужный образец цвета, сохраняем.